第十三屆中國(guó)汽車藍(lán)皮書論壇于2021年6月10日-12日在合肥舉行，北汽集團(tuán)原董事長(zhǎng)徐和誼出席并演講。徐和誼預(yù)計(jì)，按照新能源汽車動(dòng)力電池壽命8年左右來算，到2025年左右，我國(guó)將會(huì)迎來動(dòng)力電池退役的高峰，“國(guó)內(nèi)研究機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè)，2022年，會(huì)有42萬噸動(dòng)力電池需要回收。但我國(guó)動(dòng)力儲(chǔ)能電池的回收和循環(huán)利用的體系還不健全，相關(guān)的電池回收標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)業(yè)鏈也沒有完全形成，這些都需要做好先手布局”。徐和誼還強(qiáng)調(diào)，汽車產(chǎn)業(yè)生態(tài)對(duì)“雙碳”的重視程度仍比較薄弱，無論是整車制造企業(yè)，還是圍繞汽車產(chǎn)業(yè)鏈，從零部件乃至售后的產(chǎn)業(yè)都應(yīng)高度重視“雙碳”。他說，“掰手指頭算，‘十四五’，多到‘十五五’期間要完成碳達(dá)峰，我希望大家認(rèn)真地學(xué)習(xí)研究，這個(gè)重任相當(dāng)之大”。徐和誼還透露，“我還聽說，目前一些先進(jìn)的發(fā)達(dá)省市，可能會(huì)很快要提出取消燃油車上牌”。“圍繞著‘雙碳’對(duì)未來燃油車的發(fā)展、使用、制造等等，都會(huì)對(duì)整個(gè)產(chǎn)業(yè)提出嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)，不是開玩笑的，擺在眼前了”，他說。

本發(fā)明涉及新能源材料鋰電池資源化回收處理領(lǐng)域，尤其是一種鋰電池回收處理的方法。背景技術(shù)：鋰離子電池由于工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、自放電小、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，得到廣泛的認(rèn)可。隨著2014年我國(guó)逐漸普及新能源車，其銷量預(yù)計(jì)在2020年將達(dá)到200萬輛。一般而言，當(dāng)電池容量衰減到60～80％左右，便達(dá)到設(shè)計(jì)的使用壽命，急需進(jìn)行替換，新能源車電池的有效壽命在4～6年左右，也就是說，在未來2年內(nèi)必將迎來大規(guī)模的動(dòng)力電池報(bào)廢階段。廢棄鋰離子電池中通常含鈷5～15％、鋰2～7％、鎳0.5～2％，其回收再利用價(jià)值相對(duì)較高。另外，廢棄鋰離子電池中還含有六氟磷酸鋰等有毒物質(zhì)，會(huì)對(duì)環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重污染，鈷、錳、銅等重金屬通過積累作用也會(huì)由生物鏈危害人類自身，極具危害性。因此隨著鋰離子電池應(yīng)用廣泛性，對(duì)鋰離子電池進(jìn)行回收處理以減少對(duì)環(huán)境造成的污染、緩解資源匱乏等問題，具有重要的社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)意義。而如何回收率是值得研究的方向。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明提出了一種鋰電池回收處理的方法，以改善上述問題。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：鋰電池回收處理的方法，包括以下步驟：1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離，得到懸浮液；2)將步驟1)得到的懸浮液與無機(jī)酸、過氧化氫混合進(jìn)行浸取，得酸化浸出液；3)將步驟2)得到的酸化浸出液進(jìn)行沉積后，對(duì)其進(jìn)行過來膜處理，后得到包含li+的溶液；步驟3)中的過濾膜處理的步驟具包括：過濾預(yù)處理、超濾處理、陶瓷納濾、耐酸過濾處理；耐酸堿過濾處理的膜材料為陶瓷和/或高分子聚合物。經(jīng)超濾處理分離顆粒的分子量大于500，粒徑大于10nm；陶瓷納濾以及酸堿過濾處理對(duì)沉積后的酸化浸出液進(jìn)行分離、濃縮，旨在使所產(chǎn)水達(dá)到回收標(biāo)準(zhǔn)。步驟3)中過濾預(yù)處理包括除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)ph。步驟3)中沉積為草酸法化學(xué)沉積和/或電沉積。步驟2)中無機(jī)酸為鹽酸或或硝酸，不選用硫酸、磷酸是因?yàn)槎嘣嵩诤竺娌捎眉{濾處理時(shí)無法將鋰和鎳鈷錳分開。無機(jī)酸的濃度為1～8mol/l。步驟2)中過氧化氫的濃度為1～10％。優(yōu)選地，過氧化氫的濃度為2～4％。無機(jī)酸與過氧化氫的摩爾比為2.5～20:1。電沉積時(shí)，沉積條件為電流密度20～55ma/cm2，ph＝1.5～5.5，溫度35～60℃。步驟2)中在浸取的攪拌時(shí)間為0.5～12h，轉(zhuǎn)速為50～400r/min。本發(fā)明提供的上述回收處理方法可用于正極材料為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的鋰電池回收，因此懸浮物溶液的正極材料成分為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明回收處理系統(tǒng)采用先進(jìn)的綜合回收工藝將廢舊鋰電池材料從分離、濃縮、到提純，并利用化學(xué)沉淀/電沉積和耐酸堿的納濾/反滲透膜處理，將廢舊鋰電池進(jìn)行了充分的資源化回收處理。本發(fā)明的陶瓷納濾具有高抗污、高耐壓、耐油、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑等優(yōu)勢(shì)，同時(shí)結(jié)合耐酸堿過濾的高耐酸/堿特種膜，具有明顯的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)，可避免重復(fù)調(diào)ph值。本發(fā)明的鋰電池回收處理方法的資源回收率可達(dá)99％，產(chǎn)物成分純凈；同時(shí)很大程度上降低了能耗，環(huán)保效益明顯；本發(fā)明的鋰電池回收處理方法易于控制、操作簡(jiǎn)單；經(jīng)本發(fā)明的方法所產(chǎn)的水質(zhì)可達(dá)到純水的標(biāo)準(zhǔn)，有效地避免了大量水資源的浪費(fèi)。附圖說明圖1為本發(fā)明鋰電池回收處理方法的流程示意圖。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。因此，以下對(duì)在附圖中提供的本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例1鋰電池回收處理的方法，包括以下步驟：1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離，得到懸浮液。2)將步驟1)得到的懸浮液與1mol/l的hf、4％的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取，攪拌時(shí)間為0.5h，轉(zhuǎn)速為400r/min，得酸化浸出液；需要說明的是，實(shí)施例1-4中的加酸比例根據(jù)懸浮液中的陽離子量來確定，分子量計(jì)算確保將鎳鈷錳鋰等全部浸出，并保證有3～10％的富裕量；另外，無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為2.5:1。3)對(duì)酸化浸出液進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理，得到包含li+的溶液，本實(shí)施例的回收率為92％。實(shí)施例2鋰電池回收處理的方法，包括以下步驟：1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離，得到懸浮液。2)將懸浮液與8mol/l的、2％的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取，攪拌時(shí)間為12h，轉(zhuǎn)速為50r/min，得酸化浸出液，無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為20:1。3)再對(duì)其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理，得到li+溶液，本實(shí)施例的回收率為91％。實(shí)施例3鋰電池回收處理的方法，包括以下步驟：1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離，得到懸浮液；2)將懸浮液5mol/l的鹽酸、3％的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取，攪拌時(shí)間為6h，轉(zhuǎn)速為250r/min，得酸化浸出液，無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為10:1；3)將酸化浸出液進(jìn)行電沉積，沉積條件為電流密度20ma/cm2，ph＝5.5，溫度35℃；再對(duì)其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理，得到li+溶液，本實(shí)施例的回收率為99％。實(shí)施例4鋰電池回收處理的方法，包括以下步驟：1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離，得到懸浮液；2)將懸浮液與3mol/l的硝酸、2.2％的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取，攪拌時(shí)間為8h，轉(zhuǎn)速為320r/min，得酸化浸出液，酸與雙氧水的加入摩爾比為7:1；3)將酸化浸出液進(jìn)行電沉積，沉積條件為電流密度55ma/cm2，ph＝1.5，溫度60℃；再對(duì)其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理，得到li+溶液，本實(shí)施例的回收率為95％。實(shí)施例1-4步驟3)中除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值的指標(biāo)值詳見表1：表1：本發(fā)明在預(yù)處理壓濾、陶瓷納濾處理后不需再一次進(jìn)行浸取，浸出的目的是將金屬氧化物轉(zhuǎn)化成離子，成為離子狀態(tài)后都不需要再浸取。以上僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

（1）鋰電池回收在材料合成高溫退火時(shí)，Ni較差的熱穩(wěn)定性會(huì)導(dǎo)致其還原為Ni，由于Ni半徑（0.69 ?）與Li半徑（0.76 ?）相近，在充電過程中隨著Li的脫出，部分Ni會(huì)占據(jù)Li的空位，造成鋰鎳反位缺陷，生成不可逆相，導(dǎo)致材料容量損失； （2）高氧化態(tài)的 Ni、Ni在高溫條件下極不穩(wěn)定，且易與電解液釋放的HF發(fā)生副反應(yīng)，造成材料結(jié)構(gòu)發(fā)生變化甚至坍塌，從而影響材料的比容量及循環(huán)性能。針對(duì)這些缺點(diǎn)，通常對(duì)材料進(jìn)行改性處理，主要使用的改性方法可概括為表面包覆和體相摻雜。表面包覆是將包覆材料（碳及其衍生物、氧化物、磷酸鹽、鋰化物等）附著在正極材料表面，是一種十分簡(jiǎn)單有效的改性方法，要求所使用的包覆材料具有較好的Li和電子傳輸性能，一方面可以提高 NCA 材料的電子電導(dǎo)率，進(jìn)而改善材料的倍率性能；另一方面，包覆層可以減少 NCA 材料與電解液的直接接觸面積，降低電解液釋放的 HF 與材料的副反應(yīng)發(fā)生的幾率，從而防止因正極材料被腐蝕造成的晶體結(jié)構(gòu)坍塌，顯著提高電池在循環(huán)過程中的穩(wěn)定性 [1]